LiODFB的合成

已有的關于草酸二氟硼酸鋰合成的文獻報道，是以草酸鋰和三氟化硼乙醚按 照1：1的比例反應制備。通過反復探索分析，本實驗以DMC為溶劑，草酸鋰和三氟化硼乙醚按照1：2(摩爾比)的比例在干燥反應體系中恒溫反應一定時間， 用集熱式磁力攪拌器提供恒溫和攪拌，制備獲得初產品，然后數次重結晶提純后， 獲得高純度的樣品用作下步分析。本實驗有關樣品LiODFB的所有操作都是在手套箱(箱內水、氧指標均小于20ppm)中進行的。

LiODFB的合成機理探討

LiODFB是由Li2C2O4和三氟化硼乙醚(BF3O(c2H5)2)按 照1：1的比例反應生成，反應有固體渣相LiF生成，反應式為：

 Li2C2O4+BF3O(C2H52--}C2H5OC2H5+LiF+LiODFB

按照1：1的摩爾比稱取Li2C2O4和BF3O(C2H5)2，同時取溶劑DMC，加入干 燥反應釜中，恒溫反應一定時間，獲得的反應物為乳黃色的液固混合物，過濾得到白色固體和濾液，將白色固體干燥并用XRD分析，結果如圖(a)所示。白 色固體為沒有反應完全的純Li2C2O4，并沒有LiF存在。

將濾液旋蒸使其析晶，采用核磁共振分析晶體的B譜和C譜，結果如圖3．2 所示。

圖3-2(a)B譜中11B在3．01ppm有一個很強的二重峰，是BF2中11B的吸收峰， 在．1．37ppm處有一個峰，為BF4中11B峰；圖3．2(b)的C譜中13C在160．45ppm 處有一個吸收峰，確定為羰基吸收峰。根據上述分析可以 判斷是LiODFB和LiBF4的混合物。 將Li2C2O4和BF3O(C2H5)2的摩爾比增30lin 1：1．5和1：2進行反應，1：1．5摩爾 比的原料反應后仍是獲得混合物，過濾得到的物質的XRD檢測圖譜如圖3．1(b) 所示，檢測物質的峰與Li2C2O4的PDF卡片完全重合，1：1．5原料摩爾比反應獲 得的最終產物仍是Li2C2O4，沒有發現LiF。