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LiTFSI鋰鹽對放電產(chǎn)物形貌的影響

2021-07-19 15:23:50 HeYan 72

鋰離子濃度的增加可能獲得更大的電池放電容量, 并且在使用 3M LiTFSI 時, 電池的放電容量最高。 這是因?yàn)樵阡囯x子濃度較低的條件下, Li 2 O 2在碳表面上傾向通過表面機(jī)理生長, 而在較高的鋰離子濃度下, 傾向于溶液途徑生長 。除了鋰鹽陽離子的作用外,鋰鹽的陰離子在鋰空氣電池放電過程中可以促進(jìn)中間體的溶解。 LiTFSI 和 LiNO 3 加入 DME 中作為電解液, 隨著 LiNO 3在鋰鹽中比例的增加, 可以觀察到電池容量的提高和環(huán)狀放電產(chǎn)物的形成 。 如圖 1-3所示, 含有高濃度 NO 3 - 的電解液所組裝的電池, 其放電容量是只含有 TFSI - 的電池容量的四倍。 這是因?yàn)?NO 3 - 增強(qiáng)了 Li + 在溶液中的穩(wěn)定性, 有利于中間體的溶解, 從而促進(jìn)從溶液途徑生成 Li 2 O 2 。 Li 2 O 2 的形態(tài)和數(shù)量受到 Li + 解離程度的影響。在低 DN 溶劑中 Li + 解離程度由對應(yīng)的陰離子控制, 因此在 DME 的電解液中, Li + 締合強(qiáng)度與電解液的離子電導(dǎo)率成反相關(guān)。 在 30℃的條件下, 1M LiX(X 表示為陰離子)的離子電導(dǎo)率(mS cm -1 ) 趨勢如下: FSI - (10.66) > TFSI - (9.46) > Tf - (2.94) > Br -(1.21) > NO 3 - (0.87) > OAc - (0.13) 。 因此, LiX 的 Li + 締合強(qiáng)度如下: FSI - > TFSI -> Tf - > Br - > NO 3 - > OAc - 。 以 1M LiTFSI/LiFSI-DME 作為電解液生成的是厚度較薄狀的 Li 2 O 2 , 而以 1M LiNO 3 /LiOAc-DME 為電解液生成的是環(huán)形顆粒。 具有 Li 2 O 2 環(huán)形形態(tài)的電池生成的產(chǎn)物較多且電池的放電容量較高。 這項(xiàng)工作表明, 在低 DN 溶劑中使用易離解的鋰鹽, 其放電過程將遵循表面生長機(jī)理, 生成均勻的薄膜狀的放電產(chǎn)物; 而

在低 DN 溶劑中使用較難解離的鋰鹽, 放電過程遵循的溶液生長機(jī)理, 形成厚且不規(guī)則的放電產(chǎn)物 。電解液中的鋰鹽濃度也是對鋰空氣電池的電化學(xué)性能具有很大的影響. 鋰離子濃度可以改變放電產(chǎn)物的尺寸來影響放電性能 。 他們提出兩種類型的放電產(chǎn)物生長模式, 即表面生長模式和空間生長模式。 他們還認(rèn)為低鋰離子濃度電解質(zhì)中放電產(chǎn)物傾向于在沿正極表面生長, 而在較高鋰離子濃度條件下空間生長起主導(dǎo)作用。

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