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新型二元熔鹽電解質(zhì) LiTFSI/NaTf 的 熱學(xué)和電化學(xué)性能

2021-06-14 09:58:30 HeYan 306

熔鹽電解質(zhì)的熱學(xué)性質(zhì)是評(píng)價(jià)熔鹽鋰電池性能的一個(gè)重要方面?它直接影響著熔鹽鋰電池的工作溫度范圍。有研究報(bào)道 LiTFSI 在溫度達(dá)到340℃時(shí)開(kāi)始出現(xiàn)熱分解的跡象.因此研究 LiTFSI/NaTf 體系的熱學(xué)性質(zhì)將是評(píng)價(jià)該熔鹽性能的一個(gè)重要方面。圖 2 為不同摩爾配比下 LiTFSI/NaTf 體 系 的 DT A 曲 線。由 圖 可 知NaTf 和LiTFSI 的 DT A 曲線分別在256℃和232℃出現(xiàn)了吸熱峰這分別對(duì)應(yīng)于 NaTf 和 LiTFSI 的熔點(diǎn)。此外 LiTFSI 的 DT A 曲線在166℃出現(xiàn)了另外一個(gè)吸熱峰這可能是由于在升溫過(guò)程中 LiTFSI 的固 態(tài) 中 間 相 轉(zhuǎn) 變 吸 熱 造 成 的。 當(dāng)n( LiTFSI)∶n(NaTf)=1∶3時(shí)DTA 曲線只在188℃時(shí)出現(xiàn)了一個(gè)吸熱峰這表明在此摩爾配比下體系的最低共熔溫度與熔點(diǎn)相同即 LiTFSI/NaTf體系的最低共熔溫度為188℃。體系摩爾配比在1∶4和1∶1的 DTA 圖都出現(xiàn)了兩個(gè)吸熱峰其中第一個(gè)吸熱峰均出現(xiàn)在188℃左右?這兩個(gè)吸熱峰對(duì)應(yīng)于體系的最低共熔溫度和在該摩爾配比下體系的熔點(diǎn)。圖3為 LiTFSI/NaTf 體系的固-液相圖。由圖3可知在曲線 a 以上的區(qū)域 LiTFSI/NaTf 體系處于液相狀態(tài)?而在曲線 b 以下熔鹽體系都呈固體狀態(tài)。曲線 a 與曲線 b 的交界區(qū)域?yàn)槿埯}體系的兩相區(qū)域。此外摩爾配比為3∶1、4∶1和5∶1的熔鹽體系在低于最低熔融溫度時(shí)DT A 曲線上還有一個(gè)吸熱峰?而且該吸熱峰恰好在166℃左右這可能是由于隨著 LiTFSI 濃度的增加體系的一些熱學(xué)性質(zhì)已經(jīng)很大程度上受到 LiTFSI 的影響。因此?在該溫度下的吸熱峰可以認(rèn)為是熔鹽體系某個(gè)固態(tài)中間相的轉(zhuǎn)變所引起的。圖4是不同摩爾配比下熔鹽體系熱重分析曲線。由圖可知?不同比例下的 LiTFSI/NaTf 體系在340℃之前幾乎沒(méi)有失重的跡象。可見(jiàn) LiTFSI/NaTf 熔鹽體系具有較好的熱穩(wěn)定性.能夠在地?zé)岷褪吞烊粴饪碧綍r(shí)遇到的地球深部溫度下保持穩(wěn)定。

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