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離子液體在有機合成反應中都有哪些應用?

2024-10-20 10:59:27 sh默尼 37

1、Diels-Alder環(huán)加成反應

離子液體中進行Diels-Alder反應的優(yōu)點:體系有足夠低的蒸汽壓、可再循環(huán)、無爆炸性、熱穩(wěn)定且易于操作。第一個被研究的反應是在[EtNH3][NO3](EAN)中環(huán)戊二烯與丙烯酸甲酯和甲基酮的反應,與非極性有機溶劑相比,該反應表現(xiàn)出明顯的高內旋產物傾向和快的反應速率特征。


2、烷基化反應

苯與鏈烯烴或鹵化烷進行的烷基化反應是Lewis酸催化的一類反應,因此酸性MCI/AICl3離子液體可以作為新的替代催化劑。使用HCI改性過的MCI/AICL3離子液體催化苯與二氯甲烷反應,催化活性高,在常溫下反應,僅用5min轉化率達99%,產率95%以上,遠高于無水AlCl3為催化劑時的57%和38.4%,而且可容易地分離出產物。

3、酯化反應

N-l-butylpyridinium chloride/AIClz離子液體作為反應介質和催化劑,實現(xiàn)了清潔化酯化反應工藝。這種酯化工藝的明顯優(yōu)勢在于: (1)反應產物酯不溶于離子液體,因此分離容易;(2)反應完成后,離子液體在100C下加熱除去反應中生成的水就可重新使用


4、Beckmann重排反應

Beckmann重排是ε-己內配胺等內配胺的實驗室合成及工業(yè)生產中常用的方法,在通常的反應中,反應的介質是大量的濃硫酸、五氯化磷在乙醚中或醋酸和醋酸酐的氯化氫溶液等。

5、Friedel-Crafts乙酰化反應


芳環(huán)上的氫在B-酸或者L-酸的作用下被烷基取代,稱為Friedel-Crafs反應;若被酰基取代,則稱為Friedel-Crafts酰化反應傳統(tǒng)的Friede1-Crats催化劑為AIX3型的L-酸,反應溶劑為石油醚、氯苯等,一般反應5h-6h, 收率為80%左右,產物為各種異構體的混合物,選擇性差。如若在[Emim][AICl]離子液體中進行,該物同時作為溶劑和催化劑,反應只需3s就轉化完全(100%轉化),選擇性高。


6、Heck芳基化反應

以Pd/C為催化劑,在離子液體[Bmim][PF6]中芳基鹵與烯烴進行反應,優(yōu)點是催化劑很好地分散在離子液體中構成穩(wěn)定的催化體系,反應完成后,用正己烷萃取出產物,催化劑可循環(huán)使用,催化活性并不降低。


7、酰基化反應應

許多工廠中使用HF或AlCl3為催化劑進行苯的衍生物的酰基化會產生大量的廢棄物,以離子液體取代傳統(tǒng)的催化劑是解決這一問題的方法。對甲苯、間二甲苯、均三甲苯、甲氧基苯的酰基化反應的研究表明,用離子液體[Bmim]FeCl3],[Bmim][SnCl]是Friedel-Crafts酰基化反應的適宜催化劑,轉化率和產率都較高,特別在[Bmim][FeCl3],離子液體中進行反應時,除間二甲苯酰基化反應的選擇性為80%外,其它反應都可得到很高的選擇性和轉化率。


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